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专家介绍达克罗涂层的粘结机理和防腐机理

时间:2019-12-26     作者:杭州赫格纳斯【原创】   阅读

  达克罗技术的基体材料范围:钢铁制品及有色金属如铝、镁及其合金,铜、镍、锌等及其合金。而且涂覆全过程中无污染,在金属表面处理历史上是一场革命,是当今世界上金属表面处理富有代表性的高新技术。下面我们为大家所带来的就是达克罗涂层的粘结机理和防腐机理,如果你想知道的话可以来看看。


  达克罗涂层粘结机理


  达克罗涂层是把涂液涂覆在基体上,后经烘干和烧结,在基体上成膜,与基体结合紧密,关于涂层的粘结机制,主要是Cr的作用(选择铬酐作为粘结剂),粘结剂有两个作用,其一是固化过程中Cr6+被还原生成无定型的nCrOmCrO,作为粘结剂将Zn粉、Al粉结合在一起;其二是涂液中的铬酸盐使Zn粉、Al粉和钢基体氧化并生成铬酸盐钝化膜[8],固化后互相粘结,使膜层与基体结合紧密。


  在达克罗涂液配制时发生的反应主要有CrO+HO→HCrO,Al-3e→Al3+,Zn-2e→Zn2+;在涂层形成的过程中发生的反应主要有Zn+CrO-+H+→Zn(OH)mCr(OH)nCr(OH),Al+CrO-+H+→Al(OH)mCr(OH)nCr(OH),基体发生的反应是Fe+CrO-+H+→Fe(OH)mCr(OH)nCr(OH)。


达克罗涂层膜层构造示意图


  由于形成了络合物使基体与涂层紧密的结合在一起,然后再经过烧结成膜。而由于达克罗涂层中成分较多,对于在涂层形成过程中具体发生的粘结反应,很多学者和专家都提出了不同的看法。于兴文等[9]根据实验结果推断达克罗涂层固化过程中发生的反应是Cr6+被还原成Cr3+,同时Zn和Al被氧化。于升学等[10]用XPS法研究了固化过程中Cr的价态及分布情况后发现,在烧结过程中主要生成CrO和CO,HO,烧结时间超过30 min,Cr6+含量不随时间延长而变化,表明可能生成了涂层中的mCrOnCrO,该物质在300℃下的稳定性不受还原剂的影响。


  达克罗涂层防腐机理


  达克罗涂层的外观呈银灰色,是一种将超细片状Zn和片状Al叠合包裹在特殊粘结剂中的无机涂层,它的防腐作用主要从ZnAl牺牲保护、ZnAl涂层自修复、物理屏蔽等方面对钢基体进行保护。


  图1是达克罗涂层的构造示意图,极薄的片状Zn、片状Al和铬酸盐是重叠叠加组成。铬酸对片状Zn、片状Al包裹钝化并对基体钝化,起到膜层体系的铬化作用将Zn片、Al片、金属基体黏结在一起。而Fe的电位比Zn和Al的电位都要高,当腐蚀介质作用于达克罗涂层时,首先是ZnAl片的牺牲保护[11],再经过铬酸盐层与第二层Zn片、Al片起氧化作用,如此进行下去直至金属基体,其腐蚀介质的路线是曲折的。同时达克罗涂层由几十层片状Zn粉、片状Al粉、铬酸钝化物层层叠加,具有物理屏蔽作用,形成无数层钝化屏蔽膜,可以有效抵抗腐蚀介质的作用。


  此外,达克罗涂层中的铬酸在固化中大部分被还原剂还原成不溶性Cr3+化合物的形式存在,仍有少量以可溶性Cr6+化合物铬酸盐形式存在。当膜层因外力划伤后,空气中的水分使膜层中的Cr6+溶解并对露出的Zn片、Al片重新钝化,从而使膜层划伤处得到“自修复”[12]产生新的抗腐蚀能力,使腐蚀介质的腐蚀能力[13]延缓和腐蚀路线延长。


  因此,在相同实验条件下,同样涂层厚度的达克罗涂层要优于单纯的渗(镀)锌涂层的耐蚀性能。对渗锌和达克罗涂层在海洋环境[14]和淡水环境[15]中的腐蚀行为研究发现,达克罗涂层的耐蚀性优于渗锌涂层,能对基体起到更好的保护作用。

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